工业毒物

毒物是指小剂量地进入体内能危害机体健康的异体化学物质。生产环节中产生的毒物称为生产性毒物。在生产过程中，由于接触生产性毒物而引起的中毒，称为职业中毒。在生产过程中，生产性毒物可以原料、中间体、辅助材料、成品、副产品与废弃物等形式出现。同时也可以固体、液体、气体、蒸气、粉尘、烟、和雾等不同状态出现。(粉尘、烟、雾的区别在于粒子大小及存在的物理状态。粉尘粒子直径多为0.1-10um的固体，烟为直径小于0.1um的固体粒子，雾为液体微滴。在气体分散相中，三者统称为气溶胶。)

职业中毒是生产性毒物和机体相互作用的结果，是在除毒物以外的环境中进行的，又受外界环境的影响。毒物、机体与环境统称为职业中毒的三要素。其中，毒物是最重要的因素。其中，毒性大小取决于它的化学结构，浓度和作用的持续时间等。当毒物因素固定时，是否发生中毒，则取决于机体因素。一般情况下，外环境因素仅起次要作用。

一、引起职业中毒的毒物因素

毒物是影响职业中毒的重要因素，毒物对机体的影响是以其毒性与危害性表达的。毒性即有害作用，在毒物的影响下，机体出现功能障碍，或应激能力下降，或维持体内稳态能力降低及对环境其它因素的敏感性增高等。危害性则表示毒物引起这些有害作用的可能性大小，某些毒物虽然毒性很大，但不易进入机体，因而危害性可能性小。毒物的毒性取决于其理化性质，如分子量、沸点、分散度、溶解度、和挥发度等都是影响毒性的重要因素，而化合物的理化特性又取决于其化学结构，因而毒物的毒性最终取决于其化学结构。

1、毒物的浓度与作用时间　浓度是剂量的一种比较粗略的表达方式，当生产性毒物　的化学结构确定后，浓度和作用时间就成为影响职业中毒的主要因素，浓度越高，作用时间越长，发生职业中毒的可能性越大，一般以毒物的最高容许浓度(MAC)作为评价依据。如果作业场所空气中毒物质浓度经常超过MAC，无疑将会对工人造成危害。但低于MAC的，并不意未着安全。

2、毒物的联合作用　生产环境中常有数种毒物同时存在而作用于人体，此即毒物的联合作用。它可表现为相加作用、增强作用、或拮抗作用。毒物的联合作用大大增加了对毒物评价的复杂性和难度。此外，还应注意生产性毒物与生活性毒物的联合作用，如喝酒能大大增强三硝基甲苯、四氯化碳、二硫化碳与苯胺等的毒性。吸烟能诱导肝及肝外组织的毒物代谢。目前已查出吸烟能大大增强铀矿工人的肺癌检出率。

3、生产性毒物中的杂质的含量。由于工业生产中所用的化学物质都有一定杂质，有些杂质的毒性可远远超过该化学物质的毒性。

二、机体的个体感受性　人体对生产性毒物的反应有很大差别，此即机体的个体感受性不同，如人体各组织蛋白与化学致癌物的共价结合，个体间的差异可达百倍以上。造成个体感受性很大不同的原因很多，如行为与生活方式，生长发育情况、营养状况等因素。这些因素决定的机体的生物转化能力，免疫状态与维持体内的能力等。从而影响中毒的产生。目前认为，遗传因素是最重要的因素。其次，营养状况是影响机体感受性的重要因素。营养缺乏可能加剧某些毒物的毒作用，因而接触毒物的工人的膳食要求高蛋白、高碳水化合物、高维生素与低脂肪的全价营养膳食。一般而言，毒物对不同性别工人的影响差别不太明显，但怀孕期间的女工对毒物的敏感性显著提高。

三、毒物的吸收、分布、生物转化及排泄。

(一)、吸收　是指外界环境中的毒物进入人体内的过程。

1、在生产条件下，主要经呼吸道进入体内。颗粒直径较大的气溶胶多滞留在上呼吸道与气管，通过肺部吸收的可能性较小。气体与蒸气与颗粒直径较小的气溶胶能达到肺泡。毒物在呼吸道的吸收受多种因素影响。溶解度较大的气体与蒸气，可通过上呼吸道粘膜吸收，如氨气与醛类。

2、皮肤　在生产与劳动条件下，主要经完整皮肤吸收而导致中毒的毒物有：有机磷农药、苯胺、三硝基甲苯、与有机金属(一般将含有金属-碳键(M-C)的化合物称为有机金属化合物或金属有机化合物。例如 Fe(CO)5等)。几乎所有的有机溶剂、某些气态毒物和个别金属(如汞)等也能经完整皮肤吸收。经皮肤吸收途径有两种，一是通过表皮到达真皮，从而进入血循环，另一是通过汗腺，毛囊或皮脂腺而达到真皮。(这一途径)的实际意义不大。除毒物本身的化学特征外，影响经皮吸收的因素还有，皮肤的完整性，皮肤的部位与接触面积，毒物的浓度和粘稠度，使用的溶剂及其外界的气温与气湿。

3、消化道　在职业中毒的事例中，经消化道　吸收的仅起将要作用。多由个人卫生习惯不良而引起，部份气溶胶滞留于上呼吸道后，可由于各种消除动作而进入消化道。

了解毒物的吸收有很大实际意义，明确毒物的主要吸收途径，对采取相应的措施具有指导意义。

(二)、分布　吸收后的毒物在体内循环与分配的过程。毒物的分布受多种因素影响，如器官与组织血液灌注的情况，器官和组织与毒物结合的亲和性，毒物的浓度与接触持续时间和毒物的亲脂性程度等因素。

(三)、生物转化　进入体内的毒物经酶促成非酶反应后，其结构发生改变的过程。

生物转化过程分为二相，一相包括氧化、还原与水解过程。二相包括结合与合成反应。

其中每一种反应都可以是增毒的，也可以是减毒的，这取决于毒物的结构。职业中毒最终取决于生物转化中解毒与增毒反应之间的平衡趋向。通过氧化反应的多数属于增毒反应。通过还原反应进行生物转化的毒物是不多的，各种酯类毒物通过酯酶的水解作用，而降低毒性。

生物转化的二相反应为结合反应。多数毒物经生物转化的一相反应后，其代谢产物与体内某些生物学活性物质相结合，使所形成的代谢产物的水溶性大大增加，此即结合反应。对大多数毒物来说，结合反应是解毒反应。人体多种器官如脑、肝等都能进行生物转化，但主要器官是肝。

(四)、蓄积　长期接触生产性毒物，在体内可发生毒物的蓄积。蓄积的部位取决于毒物。如铅与氟蓄积于骨头，脂肪为多种亲脂性毒物的贮存区。贮存区内毒物对蓄积部位相对无害，所以对急性中毒有缓冲作用，但在某些因素作用下，贮存库缓慢释放出毒物。，从而产生中毒症状与体征。

(五)、排出　分子量较低的毒物或其代谢产物主要从肾脏排出。分子量较大的毒物或代谢产物经胆汁而随粪便排出。在体温下成气体的毒物或代谢产物主要通过肺呼出。气态毒物在血中的溶解度是非常重要的影响因素，溶解度大的毒物排出较慢。

四、职业中毒的分类

1、金属中毒(铅、汞、锰、铬等)、在工业生产中常见的是金属化合物。通常金属在体内都有明显的蓄积作用，因金属不易被破坏，易在体内蓄积，从而导致慢性中毒。机体清除金属的唯一方式是排泄。金属在体内的分布往往有明显的选择性。例如，铅主要贮存于骨骼，汞主要蓄积于肾脏。另外，有此金属及类金属有致癌作用。例如，铬镍、砷等。

2、刺激性气体中毒(氨、氯、光气、二氧化硫)，指对人的眼睛、皮肤、特别是对呼吸道具有刺激作用的一类气体的统称。公司常见的刺激性气体有酸蒸气、氨 、甲醛蒸气、苯酚蒸气等。刺激性气体主要损伤肺部、也可以损伤皮肤、眼和上呼吸道粘膜。

皮肤化学性烧伤：很多刺激性气体溶于水后成为酸，有些刺激性气体则具有强烈的碱性。酸烧伤的特点 是创面渗出液少，边缘分界清楚，肿胀较轻。碱烧伤的特点是肿胀较明显，除损伤皮肤表面外，常向深层侵犯，愈合后往往产生瘢痕。另外，氢氟酸引起的皮肤烧伤，由于氢氟酸具有较强的腐蚀性，可造成局部组织坏死，溃疡长期不愈合，如不及时处理，损伤可达到骨膜，引起骨骼的无菌性坏死。氢氟酸烧伤引起的疼痛，在接触当时并不出现，数小时后才出现难以忍受的剧痛，因而早期常 被忽视。不论酸或碱烧伤后，应立即用大量流动水清洗创面。用水冲洗的时间，一般为15至20分钟，用清水冲洗后，要采用中和剂。强酸烧伤后用弱碱中和，强碱烧伤用弱酸中和，中和后再用水冲洗创面。手部皮肤长期接触酸碱等刺激物，可产生皮肤干燥、皲裂、脱皮、增厚、角化、粗糙。指甲变脆、扁平、失去光泽。

化学性眼损伤：低浓度的酸碱烧伤，可产生疼痛、畏光、结膜充血、角膜、结膜坏死等。一般碱烧伤较酸烧伤严重。治疗应立即用自来水或生理盐水冲洗，冲洗时间不少于 10分钟，冲洗时需转动眼球，并将固体残留物质清除。

刺激性上呼吸道炎：刺激性气体侵入上呼吸道后，可产生鼻炎，咽炎和喉炎。有打喷嚏、流泪、咽干、咽痛等症状。检查可发现鼻及咽喉充血、水肿。严重时粘膜出现溃疡和水肿。长期接触低浓度刺激性气体可引起慢性上呼吸道炎和支气管炎。

化学性支气管炎和肺炎：进入呼吸道深部的刺激性气体可损伤支气管及肺泡，产生支气管炎和肺炎。主要表现为胸闷、胸痛、呼吸急促、剧咳。

中毒性肺水肿：在吸入刺激性气体引起 上述损伤的基础上继续接触或突然吸入高浓度刺激气体，均要引起肺泡、毛细血管的严重损伤。

3、窒息性气体中毒(一氧化碳、硫化氢、二氧化碳、氮气)，可引起缺氧而发生昏迷

4、有机溶剂中毒(醇类、酯类、烃类、苯类、酮类)，主要有麻醉作用，和抑制造血功能和肝损害。最主要的血象变化是白细胞减少及成熟障碍。常有中性粒细胞绝对数减少，相对的淋巴细胞增多。其次为血小板减少，红细胞减少，中毒晚期出现全身血细胞减少，即再生障碍性贫血。例如，长期接触高浓度苯可以引起白血病。甲苯与二甲苯均属低毒类，吸入高浓度甲苯后，主要对中枢神经有麻醉作用，对皮肤、粘膜有麻醉作用。两者对造血系统的损害尚无肯定证据。

5、杀虫剂中毒　主要作用于中枢神经系统，发生昏迷、抽搐。

五、有害物质的控制与预防

1、有害物质的排放标准

工作场所空气中有毒物质容许浓度

2、有害物质综合控制方法

(一)、原则

(1)、改进生产工艺，减少有害物质产生。控制生产过程中有害物质的有效措施是改进生产工艺。

(2)、加强通风，降低有害物质浓度。对于产生有害物质的车间，利用通风机械采取全面和局部通风措施。以降低车间内有害物质浓度，使其达到卫生标准。对于局部产毒设备，应采取密闭措施，进行局部净化，以最小的能耗获得最佳效果。

(3)、实行个体防护，防止人身受到伤害。

(二)、处理措施：

(1)、以无毒低毒代替有毒高毒

以无毒低毒代替有毒高毒，这是从根本上解决毒物危害的最好办法，也是今后在防毒工作方面的一个重要科研方向。例如，在化工生产过程中，以固相反应代替液相反应，以革除使用有毒的溶剂;在工业生产中，使用无汞仪表代替使用汞仪表等。

(2)、净化回收有毒物质

――燃烧法：通过氧化反应将有害气体中的烃类成分转化为二氧化碳和水，其他成分也可转化为易于回收或允许向大气中排放的物质。对于有机溶剂蒸气和碳氧化合物常采用燃烧法进行净化处理。

――冷凝法：对于沸点较高的毒性气体，采用冷凝法处理。

――吸收法：用一定比例的液体与混合气体接触，通过分子扩散作用使吸收质从气相转移到液相的质量传递过程。此种方法广泛应用于有害气体的净化，。常用的吸收装置有喷淋塔、填料塔等。对吸收装置有以下要求：

气液之间接触面积大、时间长;阻力小、处理能力大、吸收效率高;采用气液逆流损伤，使其之间扰动强烈;设备耐磨、耐腐蚀，运行安全可靠。

(3)、消除二次毒源

生产中使用挥发性的有毒物质或有毒的粉状物料，形成的有毒粉尘、蒸气等从生产设备中逸出，散落在车间、厂区，会形成二次毒源。主要控制措施有：

――坚持车间清扫制度，及时清除车间里散落的溶剂及含有溶剂的物料;

――生产中使用含有溶剂的物料，在容器上都要加盖，并随用随盖。

(4)切断毒物的传播途径

――设备密闭。以密闭的反应釜代替敞口的缸、盆、罐等。并为取样、测温、观察、投料等开孔接管道。

――密闭投料出料。例如，高位槽和管道输送;固体使用机械投料;粉料真空投料;密闭出料等。

――加强转动轴的密封

――自动化隔离操作，

――加强设备的维护管理，消除跑冒滴漏现象。

(5)、加强通风净化

通风方法：分为自然通风和人工通风。其中，人工通风分为局部通风和全面通风。

局部送风系统，对于车间内局部产生高温、高温的地点，通常采取局部送风系统，即空气经净化后，送往局部作业地点，达到降温、降温的目的。

局部排风系统，包括风机、风管、排尘、排毒和净化设备等。

全面排风：对于产生有害物质量大，浓度高的车间，一般采用全面通风系统，即用新鲜空气将车间内的有害物质进行稀释，同时将污浊空气排出室外，使整个车间内的有害物质浓度降低到卫生标准所允许的浓度。全面通风系统与通风所需风量、及风量分配、风流速度、风流的分布等因素有关。应注意以下事项

――排风口应距产生有害物质的地点最近，以便将其迅速排出。

――送风中应将新鲜空气直接送到作业区，然后将污浊空气排出室外。

――送风风流应均匀分布，减少产生涡流现象，避免有害物质积聚，以防局部区域超标。

――对于高温、高湿和有害气体同时排放的车间，可采用上部或上、下部同时排风。

――对于比空气密度大的粉尘和有害气体，可采用上部送新风，下部排污风的通风方法。

――根据有害蒸气对空气密度的大小和车间内的气流分布状态，可按所需风量的比例从房间上、下部同时排风。

(6)、加强个体防护，坚持使用防护用品。