品名

二氧化硫;  亚硫酸酐 ; Sulfur dioxide;  Sulfur oxide;  Sulfurous anhydride;  Sulfurous acid anhydride; CAS：7446-09-5

理化性质

无色气体。有强烈刺激性气味。分子式S-O2。分子量64.07。相对密度 2.264(0℃)。熔点 -72.7℃。沸点-10℃。蒸气压 338.32kPa(2538mmHg 21.11℃)。在水中溶解度 8.5%(25℃)。易溶于甲醇和乙醇; 溶于硫酸、乙酸、氯仿和乙醚等。潮湿时,对金属有腐蚀作用。不能与下列物质共存:卤素或卤素相互间形成化合物、硝酸锂、金属乙炔化物、金属氧化物、金属、氯酸钾、氢化钠。

接触机会

燃烧含硫的煤和石油燃料、熔炼硫化矿石等都有二氧化硫生成。在工业生产中, 它常用于制造硫酸、亚硫酸盐,一些有机化合物的合成(如硫酰氯、亚硫酰氯、磺酸盐)、硫化橡胶、合成酚; 水果防腐剂、蔬菜保鲜; 漂白纸张、木桨、羊毛、稻草、谷物; 以及熏蒸杀虫剂的警戒剂、造酒过程中的消毒剂; 玻璃制造过程中的碱中和剂;  水处理后还原游离氯、冶炼镁和精炼石油等都产生大量SO2的工业废气,是大气主要污染物之一。

国内主要生产厂商: 北京通县化工厂、天津市华北氧气厂、天津永革硫酸厂、本溪钢铁公司焦化厂、大连化学工业公司化肥厂、吉林化学工业公司染料厂、上海硫酸厂、无锡市大众化工厂、镇江市硫酸厂、南京化学工业公司氮肥厂、南京化学工业公司磷肥厂、铜官山化工总厂、淄博制酸厂、潍坊磷肥厂、平度县氧气厂、济宁第一化工厂、焦作市化工总厂、开封化肥厂、光化县石油化工厂、株州化工厂、四川染料厂

侵入途径

主要经呼吸道吸收。

毒理学简介

人吸入LCLo: 1000 ppm/10M; TCLo: 3 ppm/5D; TCLo: 12 ppm/1H; LCLo: 3000 ppm/5M。

大鼠吸入LC50: 2520 ppm/1H。小鼠吸入LC50: 3000 ppm/30M。

 SO2 吸入后,在呼吸道粘膜表面与水作用生成亚硫酸,再经氧化而成硫酸,因此,它对呼吸道粘膜具有强烈的刺激作用。动物试验证明： SO2从呼吸道吸收,在组织中分布量以气管为最高,肺、肺门淋巴结及食道次之,肝、脾、肾较少。同时发现 SO2可使动物的呼吸道阻力增加,其原因可能是由于刺激支气管的神经末稍, 引起反射性的支气管痉挛; 也可能因 SO2直接作用于呼吸道平滑肌, 使其收缩或因直接刺激作用使细胞坏死,分泌增加。吸入大量高浓度 SO2后,可使深部呼吸道和肺组织受损,引起肺部充血、肺水肿或产生反射性喉头痉挛而导致窒息致死。SO2 还能与血液中的硫胺素结合破坏酶的过程,导致糖及蛋白质的代谢障碍,从而引起脑、肝、脾等组织发生退行性变。

IDLH: ?100 ppm（261mg/m3） [R30]

临床表现

主要引起不同程度的呼吸道及眼粘膜的刺激症状。

轻度中毒者可有眼灼痛、畏光、流泪、流涕、咳嗽,常为阵发性干咳,鼻、咽喉部有烧灼样痛、声音嘶哑,甚至有呼吸短促、胸痛、胸闷。有时还出现消化道症状如恶心、呕吐、上腹痛和消化不良,以及全身症状如头痛、头昏、失眠、全身无力等。检查可见眼、上呼吸道粘膜充血或水肿,鼻中隔软骨部粘膜可有小块发白的灼伤,两肺可有干性罗音。患者经过治疗后,大多于数日内痊愈。严重中毒很少见,可于数小时内发生肺水肿,出现呼吸困难和紫绀,咳粉红色泡沫样痰。有的病人可因合并细支气管痉挛而引起急性肺气肿。有的患者出现昏迷、血压下降、休克和呼吸中枢麻痹。个别患者因严重的喉头痉挛而窒息致死。较高浓度的 SO2可使肺泡上皮脱落、破裂,引起自发性气胸,导致纵膈气肿。

液体 SO2可引起皮肤及眼灼伤,溅入眼内可立即引起角膜混浊,浅层细胞坏死或角膜瘢痕。皮肤接触后可呈现灼伤、起泡、肿胀、坏死。

严重中毒时,胸部Ｘ线检查,两侧肺纹理增粗、外延、紊乱或呈间质性肺炎改变,若两肺透光度降低,有不同程度散在的片状或絮状阴影,则提示肺水肿。

根据密切接触历史、短时间出现以呼吸系统和眼结膜损害为主的临床表现,结合现场卫生学调查及空气中 SO2浓度测定资料,排除其他病因后,可作诊断。

急性 SO2中毒应与急性咽炎、支气管炎、哮喘、肺炎和药物过敏等进行鉴别诊断。

处理

迅速将患者移离中毒现场至通风处,松开衣领,注意保暖、安静,观察病情变化。对有紫绀缺氧现象患者,应立即输氧,保持呼吸道通畅,如有分泌物应立即吸取。如发现喉头水肿痉挛和堵塞呼吸道时,应立即作气管切开。

对呼吸道刺激,可给2～5％碳酸氢钠溶液雾化吸入,每日三次,每次10分钟。

防治肺水肿,宜根据病情,及早、适量、短期应用糖皮质激素; 合理应用抗生素以防治继发感染。

眼损伤,用大量生理盐水或温水冲洗,滴入醋酸可的松溶液和抗生素,如有角膜损伤者,应由眼科及早处理。

标准

车间空气卫生标准：中国 MAC 15mg/m^3; 美国ACGIH TLV-TWA 5.2 mg/m^3, STEL 13mg/m^3;

危规：GB 2.3类 23013。原铁规: 剧毒气体, 31008。UN NO.1079。IMDG CODE 2113页, 2类。副危险 6.1 类。

事故案例

美国HSDB引用文献：

*Meuse Valley, 比利时 (1936). High sulfur dioxide emissions from coal-burning plants combined with light winds to produce several thousand cases of pulmonary irritation and 65 deaths (primary cardiac failure in elderly pt). [R54, 816]

*Donora, Pennsylvania (1948). High concn of particulate matter and sulfur dioxide emissions form industrial smoke associated with poor environmental mixing of pollutants caused a severe pollution episode. Twenty excess deaths were recorded, and almost half of the city residents developed conjunctival and upper resp irritation along with GI symptoms. These pt later had an incr prevalence of resp disease and incr mortality rates. [R54, 816]

*London (1952). High particulate matter and sulfur dioxide concn in the absence of air movement produced over 4000 excess deaths. [R54, 816]

参考文献

[1] 文保元. 二氧化硫急性肺损伤的远期效应. 化工劳动保护工业卫生职业病分册 1987; 4:20.

[2] 马伯利. 急性二氧化硫中毒临床表现和治疗. 工业卫生与职业病 1984; 10(2):97.

[3] Horstman DH. The relationship between exposure duration and sulfur dioxide induced bronch constriction in asthmatic subjects. Am Ind Hyg Assoc J 1988;  49(1): 38.

[4] Rondinelli RCA. The effect of sulfur dioxide on pulmonary function in healthy nonsmoking male subjects aged 55  years and older. Am Ind Hyg Assoc J 1987;  48(4):299. 　　　　

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