品名

黄磷; 白磷; White phosphorus; Yellow phosphorus; CAS：7723-14-0

理化性质

黄磷是无色蜡样结晶体,有大蒜样臭味。分子式P4。分子量124.08。相对密度1.82（20℃）。熔点44.1℃。沸点280℃。蒸气相对密度4.3。不溶于水,易溶于脂肪及二硫化碳等有机溶剂。室温下,在空气中能自燃,易氧化成三氧化二磷及五氧化二磷,故常在水中保存。黄磷蒸气遇湿空气可氧化为次磷酸和磷酸。在黑暗中可见淡绿色荧光。

接触机会

接触黄磷的工业包括：从磷酸钙制取黄磷,由黄磷加热制取红磷、三氧化磷、五氧化二磷和磷酸。此外,尚有磷肥等部门。工业用的磷中可能夹杂少量黄磷。接触红磷的有毒鼠药（磷化锌）、三硫化二磷、磷酸等工业部门。

国内主要生产厂商:云南三聚磷酸钠厂、广西磷酸盐化工厂、云南宣威磷化工总厂、连云港市锦屏化工厂、南化公司磷肥厂、徐州市东方化工厂、湖南浏阳磷矿、河南三门峡化工厂、张家口市化工原料厂、石家庄市黄磷厂、哈尔滨化工总厂、浙江建德县化工厂、淄博市淄川化工厂、武汉化工原料厂、湖北宜昌地区黄磷厂、湖南泸溪县浦市化工总厂、宝鸡市农药厂、甘肃靖远磷肥厂、云南昆阳磷肥厂、四川三台县黄磷厂、长寿化工厂、贵州磷酸盐厂、宁夏化工实验厂、广州农药厂、安徽铜官山化工总厂、福建三明市农药厂、江西樟树磷肥厂、北京红星化工厂、天津汉沽化工厂、内蒙卓资县黄磷厂、辽阳化学厂、浙江湖州市菱湖化学厂

侵入途径

主要以蒸气及粉尘形式经呼吸道进入人体,也可经消化道及灼伤的皮肤吸收。

毒理学简介

人（女性）经口LDLo: 22 mg/kg，4600 ug/kg。人经口LDLo: 1400 ug/kg。

大鼠经口LD50: 3030 ug/kg。小鼠经口LD50: 4820 ug/kg

黄磷属高毒类。约5%液态黄磷灼伤可致死。

进入机体后,大部分以元素状态存在,逐渐储存于肝脏和骨组织,最终以磷酸盐形式自尿、粪便、汗液缓慢排出,在呼气、血液和粪便中可有元素磷存在。黄磷在体内使磷酸量增多,加速钙的排泄,引起骨骼脱钙。且可抑制机体的氧化过程,引起蛋白质与脂肪代谢障碍。尿中氨基酸,脂肪酸及总氮量增多,乳酸、磷酸盐的排出增加。肝糖原减少,血糖降低,血中乳酸增多。中枢神经系统有点状出血,心包及心内膜溢血,皮肤、眼结膜、浆膜、肌肉、消化道和实质器官可有不同程度的出血。神经细胞、心肌及肝脏有脂肪沉着或坏死及营养不良性改变。

临床表现

急性经口中毒:口服后可立即出现口腔、食管及胃部烧灼感、恶心、呕吐、腹痛、腹泻,也可呕血、便血。口腔及咽喉充血,可有糜烂。呕吐物及大便有蒜气味,在暗室中可发莹光。数日内可出现黄疸及肝肿大、肝功能障碍,也可有肾脏损害。严重病例可发生食管及胃穿孔、休克、亚急性肝坏死或肾功能衰竭。

液态黄磷经灼伤的皮肤吸收引起急性中毒:接触数日后可出现肝、肾损害的表现。

处理

立即脱离中毒环境,脱去污染衣服,注意灭火及清除磷粒,无法立即用水冲洗时先用湿布复盖创面。用大量清水彻底冲洗污染皮肤; 必要时需清创。用1%硫酸铜冲洗时需防止过量铜吸收而致铜中毒。

经口中毒者必须彻底洗胃,洗胃可用0.2％硫酸铜液,需防止过量吸收引起铜中毒。腐蚀症状明显时洗胃需谨慎。忌服油剂。

皮肤灼伤参见<化学性皮肤灼伤的治疗>。

对症治疗。

标准

车间空气卫生标准：中国MAC 0.03 mg/m^3;  美国ACGIH TLV-TWA 0.1 mg/m^3

危规：GB4.2 类42001。原铁规:一级自燃物品,41001。UN NO.1381(熔融)(浸在水中的)。IMDG CODE 4114、4115页,4.2 类。副危险6.1 类。

参考文献

傅洪滨,等.黄磷烧伤。山东医药1980; （4）：42.

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