品名

磷酸三甲苯酯有三种异构体:

磷酸三邻甲苯酯; Tri-o-Tolylphosphate; TOCP; CAS:78-30-8

磷酸三间甲苯酯; Tri-m-tolylphosphate

磷酸三对甲苯酯; Tri-p-tolylphosphate

理化性质

本品有邻位,间位和对位三种异构体混合物,无色油状液体,略有芳香味。分子式C21-H21-O4-P。分子量368.3% 。相对密度1.16(25/25℃)。凝固点-28℃。沸点410℃(轻微分解)。闪点225℃。自燃点385℃。蒸气密度12.7。蒸气压0.13kPa(201℃)。不溶于水,能与通常有机溶剂和稀释剂、蓖麻油、桐油、亚麻子油混溶。遇高热、明火可燃。加热分解及燃烧可生成磷氧化物,能与氧化物发生反应。

接触机会

主要用作增塑剂或溶剂、消毒剂、润滑剂、着火阻滞剂,汽油中铅的净化剂。

国内主要生产厂商:

异构体混合物:上海彭浦化工厂、山东莱芜市有机化工厂、天津滨海化工厂

侵入途径

经消化道和皮肤吸收。加热至沸点时产生蒸气可经呼吸道吸收。

毒理学简介

磷酸三邻甲苯酯：大鼠经口LD50: 1160 mg/kg。小鼠经口LD50: 900 mg/kg。兔经皮LD50: >3700 mg/kg。

邻位异构体(TOCP)主要有迟发性神经毒作用,间位和对位异构体实际无毒,不引起神经脱髓鞘病变。习惯上,商品磷酸三甲苯酯的毒性以TOCP的浓度为依据。

TOCP吸收后分布于全身,TOCP及其代谢产物主要经尿及粪排出,少量经呼气排出。

TOCP的毒性在不同动物种族间有差异,小鸡为最敏感的动物之一。小鸡经口给50～500mg/kg,发生迟发性神经病。大鼠经口给840mg/kg或更大剂量才引起脊髓变性。动物的迟发性神经病为"逆死型神经病"(dying-back neuropathy),神经变性发生于远端,向细胞体发展,其特征为接触后2～3周发生后腿瘫痪。

TOCP的代谢产物磷酸邻羟甲苯·环邻甲苯酯(saligenin cyclic o-tolylphosphate)为神经毒剂。神经毒性酯酶(neurotoxic esterase)的抑制导致迟发性神经病。接触TOCP后不久,神经毒性酯酶约抑制65%,则预示随后可发生神经病。

国外有报道人口服磷酸三甲苯酯0.15g后出现严重症状。另有报道口服1～2g未出现任何毒作用。

临床表现

急性TOCP口服中毒常先出现胃肠道症状,有恶心、呕吐、腹痛、腹泻等,约经1～2天消退。一般经7～28天后发生迟发性神经病,以运动型为主,常先有腓肠肌剧烈的痉挛性疼痛,可伴有下肢轻度感觉异常,后有下肢无力,并迅速进展为明显的弛缓性瘫痪,重症者也可出现锥体束征。神经症状和体征的恢复速度有相当大的个体差异。

实验查检查可发现血浆胆碱酯酶活性降低,也有报道红细胞胆碱酯酶活性降低者。病理检查显示轴索变性。

处理

口服后患者清醒,立即进行催吐和洗胃,皮肤污染时立即用清水冲洗。接触者立即脱离现场至空气新鲜处。

发生迟发性神经病者可给复合维生素B和糖皮质激素。对症处理。无特效解毒剂。

如出现胆碱能症状时可应用阿托品和氯磷定或解磷定,用法参见<有机磷农药>和<解毒药>。

标准

车间空气卫生标准: 磷酸三邻甲苯酯

中国MAC 0.3 mg/m^3;

美国ACGIH TLV-TWA 0.1 mg/m^3(皮)

美国NIOSH-IDLH: +40 mg/cu m [R12]

危规: GB6.1 类61112。原铁规:有机剧毒品,82013。UN NO.2574。IMDG CODE 61794页,6.1 类。

参考文献

[1]WHO.EHC 110: Tricresyl Phosphate. Geneva:WHO,1990.

[2]张基美等. 亚急性三邻甲苯磷酸酯中毒的临床研究. 安徽铜陵:中华预防医学会职业病专业委员会第十一次全国学术交流会论文汇编, 1997:46

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