品名

硒; Selenium; 7782-49-2; Se

理化性质

硒具有多种同素异构体,以灰色晶体的硒最稳定,有金属光泽。分子式Se。原子量78.96。相对密度4.79。熔点217℃。沸点688℃。不溶于水,能溶于硝酸和碱。室温下,氧对硒不起作用; 加热时,则燃烧而生成二氧化硒。

接触机会

在电子工业中,制造光电管、光度计、电视、无线电传真等; 制造半导体、整流器; 制造高能蓄电池用于导弹、宇宙航行; 石油精炼的催化剂和橡胶的硫化剂; 不锈钢和碳钢中加硒以改善其机械加工性能; 化学工业用二氯氧化硒为增塑剂; 硒与硫化镉等可配成红、黄色颜料。

常见的硒化合物有：二氧化硒、氧化硒、二氯氧化硒、硒化镉、亚硒酸钠、硒酸钠等。国内主要生产厂商:北京市化工厂、天津市化学试剂三厂、广州化学试剂厂、重庆化学试剂厂、上海试剂一厂

侵入途径

硒或硒化合物的烟尘或气体可经呼吸道吸入; 硒摄食后,主要在十二指肠吸收,胃及大肠几乎不吸收; 亚硒酸盐和硒酸盐的口服吸收率较高,其他硒化合物次之,元素硒吸收最差。皮肤吸收硒量极微。

毒理学简介

大鼠经口LD50: 6700 mg/kg; 吸入LCLo: 33 mg/kg/8H。

元素硒毒性低,其化合物的毒性较硒为高。

吸收入血的硒,主要与血浆白蛋白结合,小部分与球蛋白形成不牢固的结合。各器官蓄积量依次为：肾、肝、脾、胰、睾丸、心、肺、脑。硒可进入乳汁,并经胎盘入胎儿体内。组织中的硒可与氨基酸及巯基结合。无机的硒盐在肝、肌肉、血红蛋白和血浆中转变为亚硒酸盐,及元素硒,然后再形成硒-蛋白质复合物。部分硒可转变为易挥发的二甲基硒,经肺呼出（蒜臭气味）。硒主要由尿排出,占60-80％,亦由粪便、乳汁、汗液排出。一般认为硒在体内达饱和后才大量排出,有机硒较无机硒排出时间长。

大鼠,吸入直径约1μm的硒烟雾2～16分钟后发生肺出血和肺炎。动物急性中毒表现为:呕吐、呼气蒜味、流泪、痉挛、呼吸衰竭而死亡。病理改变有肝急性充血和灶性坏死、肾淤血、心内膜炎、心肌炎、心外膜和消化道片状出血,部分动物有骨糜烂。

中毒机理是硒取代体内含硫化合物的硫,因而抑制体内许多含硫氨基酸（蛋氨酸、色氨酸、胱氨酸等）酶的巯基; 硒对含巯基的酶的影响是硒作用于细胞氧化的辅酶（如谷胱甘肽、辅酶A和二氢硫辛酸）的间接结果; 硒还部分取代体内的维生素E并影响维生素A、C、K的代谢和利用。

硒烟尘中可能含有一定量的二氧化硒,加热时生成二氧化硒,故有后者的毒作用存在。

IDLH: +1 mg/cu m (as Se) [R16]

临床表现

大量吸入含硒烟雾,可出现流泪、眼痛、鼻塞、流涕、咽痛、咳嗽、头昏、头痛、无力、恶心、呕吐等,呼气及汗液有蒜臭。严重者可发生肺水肿。

皮肤接触硒粉可引起局部疼痛及皮炎。

美国HSDB引用文献：

*ACUTE INDUSTRIAL EXPOSURE TO ELEMENTAL SELENIUM PRODUCED MUCOUS MEMBRANE IRRITATION, SNEEZING, COUGHING, REDNESS OF EYE, & IN HEAVILY EXPOSED WORKERS, DIFFICULTY IN BREATHING, FRONTAL HEADACHES, & DYSPNEA. ... POSSIBLE THAT SOME SELENIUM DIOXIDE WAS FORMED IN MFR PROCESS INVOLVED. IN SOME INSTANCES WORKERS HAVE REPORTED DERMATITIS ON THE BACKS OF THEIR HANDS. [R15, 2131]

*... SIGNS OF OCCUPATIONAL DISEASE RESULTING FROM LONG TERM INDUSTRIAL EXPOSURE TO SELENIUM /INCLUDE/ BRONCHIAL IRRITATION, GI DISTRESS, NASOPHARYNGEAL IRRITATION, & PERSISTENT GARLIC ODOR ON BREATH. THIS ODOR IS BELIEVED DUE TO RESP EXCRETION OF DIMETHYL SELENIUM. ... METALLIC TASTE ALSO REPORTED ... IN CHRONIC INDUSTRIAL EXPOSURE. OTHER SIGNS INCLUDE PALLOR, IRRITABILITY, AND EXCESSIVE FATIGUE. [R15, 2132]

*Long-term Exposure: Prolonged exposure to selenium, sodium selenite, sodium selenate, or selenium dioxide may cause paleness, coated tongue, stomach disorders, nervousness, metallic taste and a garlic odor of the breath. [R12, 1]

处理

吸入硒烟后应安静休息、吸氧、镇静、及对症处理。静注10％硫代硫酸钠10～20ml。可使部分硒化合物还原成元素硒而减低毒性。BAL可增加硒的毒性,大量的维生素Ｃ可减少硒的排泄,均不宜使用。皮肤污染用清水冲洗。

对症处理。

标准

车间空气卫生标准：

中国MAC 0.1 mg/m3（1996）

美国ACGIH TLV-TWA 0.2 mg/m3

美国MSHA STANDARD-air: TWA 0.2 mg(Se)/m3

美国OSHA PEL(所有行业): 8H TWA 0.2 mg(Se)/m3

ARAB Republic of Egypt: TWA 0.2 mg/m3 JAN93;

澳大利亚: TWA 0.2 mg(Se)/m3 JAN93;

比利时: TWA 0.2 mg/m3 JAN93;

丹麦: TWA 0.1 mg/m3 JAN93;

芬兰: TWA 0.1 mg/m3, STEL 0.3 mg/m3 JAN93;

德国: TWA 0.1 mg/m3 JAN93;

匈牙利: STEL 0.1 mg/m3 JAN93;

荷兰: TWA 0.2 mg/m3 JAN93;

菲律宾: TWA 0.2 mg/m3 JAN93;

波兰: TWA 0.1 mg/m3 JAN93;

瑞典: TWA 0.1 mg/m3 JAN93;

瑞士: TWA 0.1 mg/m3 JAN93;

土耳其: TWA 0.2 mg/m3 JAN93;

英国: TWA 0.1 mg/m3 JAN93;

保加利亚，哥伦比亚，约旦，韩国 参照美国 ACGIH TLV;

新西兰，新加坡，越南 参照美国 ACGIH TLV

危规：GB6.1 类61502(硒粉)。原铁规:无机有毒品,83003(硒粉)。UN NO.2658(硒粉)。IMDG CODE 6160-3页,6.1 类。

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