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敌敌畏
1编号
ICSC 编号:0690
CAS 号:62-73-7
RTECS 号:TC 0350000
EC 编号:015-019-00-X
UN编号:3018
IMDG规划页码:6219
危险货物编号:61875
2名称
中文名称:敌敌畏;2,2-二氯乙烯基二甲基磷酸酯
英文名称:Dichlorvos;2,2-Dichlorovinyl dimethylphosphate;DDVP;DDVF;Vapona
3理化特性
化学式:C4H7Cl2O4P;(CH3O)2P(=O)OCH=CCl2
分子质量:220.98
性状:纯品为无色油状液体,微带刺激性芳香味
沸点:140℃(2.66KPa) 74℃(0.13KPa)
熔点:
相对密度:1.42(水=1)
蒸汽压:0.02KPa(20℃)
挥发性:145mg/m3(20℃)
溶解度:微溶于水,易溶于乙醇,芳烃等,水中溶解度约1%,在煤油和矿物油中为3%。
闪点:>79.5℃
4危险性
遇明火、高热可燃。与强氧化剂可发生反应。受热分解,放出氧化磷和氯化物的毒性气体。
5毒理
属中等偏高毒类,毒性约为对硫磷的1/10。本品是胆碱酯酶直接抑制剂,毒作用发生极快,吸收后不经代谢转化,立即发生毒作用,恢复也迅速。进入体内的敌敌畏可水解为磷酸二甲酯和二氯乙醛经尿排出。
5.1急性毒性:小鼠LD50经口为50-92mg/kg,经皮为75-200 mg/kg,皮下注射为14-17 mg/kg;吸入为LC50 为300mg/m3,大鼠LD50经口为50-110mg/kg,经皮为75-107mg/kg,吸入为LC5015 mg/m3(4h);豚鼠LD50经皮为400-408mg/kg;人经口LD为50-500mg/kg。大鼠经口中毒阈剂量为8 mg/kg,兔经皮中毒阈剂量为3 mg/kg,并见皮肤刺激现象。
经口服毒400mg/Kg的自杀者,虽经正确救治仍然死亡。另一妇女口服敌敌畏估计为10mg/Kg,经抢救14天后脱险。
5.2慢性毒性:经口给兔敌敌畏剂量大于每天0.02 mg/kg,经24周未引起慢性中毒,剂量在每天0.2mg/Kg以上时可引起慢性中毒;超过每天1 mg/kg对动物肝肾造成严重病变,并使胆碱酯酶持续下降。
5.3诱变性:
5.4致癌性:大鼠经口最低中毒剂量(TDLo):4120 mg/kg,连续2年,见肺肿瘤和胃肠肿瘤增多。小鼠经皮最低中毒剂量(TDLo):20600 mg/kg,连续2年,见胃肠肿瘤增多。
5.5致畸性:兔和大鼠在整个孕期均暴露于敌敌畏,浓度为0.25、1.25和6.25 mg/m3,见兔有死亡,兔和大鼠血浆、红细胞和脑的ChE抑制,但未见致畸效应。另一实验发现给怀孕11天的大鼠腹腔注射15mg/Kg,41只胎鼠中见3只有脐疝。
5.6体内转归: 进入体内的敌敌畏能迅速代谢为下列物质:(1)在乙烯氧磷键处水解为磷酸二甲酯(DMP)和二氯乙醛,前者经尿排出;(2)少量在甲氧基磷键处水解为甲基二氯乙烯磷酸酯(MDVP Cl2=CHO-P(O)(OH)OCH3)和使谷胱甘肽甲基化成为硫醇尿酸排出。当本品注射入体后,MDVP可能经尿排出;但吸入或经口进入正常新陈代谢。本品的降解主要为肝脏内经酶和无酶水解,因而吸入所致的危害,较经口者为大。
5.7中毒机制:
5.7.1对乙酰胆碱酯酶的抑制敌敌畏的主要作用机制是抑制胆碱酯酶活性,使之失去分解乙酰胆碱功能,导致体内乙酰胆碱大量堆积,从而造成了神经传导生理功能的紊乱。
5.7.2对神经病靶酯酶的抑制(neuropathy target esterase,NTE) 敌敌畏中毒后部分病人可发生周围神经病,其病理变化为轴索变性,此种损害与NTE的抑制有关。
6临床
6.1急性中毒 急性中毒大多是误服引起的。其临床表现与一般有机磷农药中毒相同,但毒作用发生很块。如果大量经口进入,有时能不出现典型症状,迅速昏迷,并在数分钟内死亡。
6.1.1临床表现 依据其发生机制分为以下三类效应:
毒覃碱样症状:食欲减退、恶心、呕吐、腹痛、流涎、多汗、视物模糊、瞳孔缩小、呼吸道分泌物增加、支气管痉挛、呼吸困难、肺水肿。
烟碱样症状:肌束震颤、肌痉挛、肌麻痹。
中枢神经系统症状:头痛、头晕、失眠或嗜睡、乏力、烦躁、谵妄、抽搐、昏迷、脑水肿。
口服中毒时病情较重,胃肠道症状更明显。部分病例可有心肌、肝、肾损害。
其他:心肌炎,心律紊乱,晚期血压下降,可致休克;重者易发生室速而引起猝死。
6.1.2诊断
观察对象:有轻度毒覃碱样、烟碱样症状,而全血胆碱酯酶活性不低于70%者。无明显中毒临床表现,而全血胆碱酯酶活性在70%以下者。
急性轻度中毒:短时间内接触较大量的该农药后,在24小时内出现头晕、头痛、恶心、呕吐、多汗、胸闷、视力模糊、无力等症状,瞳孔可能缩小。全血胆碱酯酶活性一般在50%~70%。
急性中度中毒:除较重的上述症状外,还有肌束震颤、瞳孔缩小,轻度呼吸困难、流涎、腹痛腹泻、步态蹒跚、意识清楚或模糊。全血胆碱酯酶活性一般在30%~50%。
急性重度中毒:除上述症状外,并出现下列情况之一者,可诊断为重度中毒:a.肺水肿,b.昏迷,c.呼吸麻痹,d.脑水肿。
全血胆碱酯酶活性一般在30%以下
迟发性神经病:在急性重度中毒症状消失后2~3周,有的病例可出现感觉、运动型周围神经病,神经―肌电图检查显示神经原性损害。
6.1.3治疗
6.1.3.1现场抢救
(1)清除毒物:立即使患者脱离中毒现场,脱去污染的衣服,用肥皂水(忌用热水)彻底清洗污染的皮肤、头发、指甲,眼部如受污染,应迅速用清水或2%碳酸氢钠溶液冲洗。经口中毒者,应尽早导吐,并可用清水、2%碳酸氢钠溶液或用1:5000高锰酸钾溶液洗胃,洗胃应反复进行,直至洗胃的液体没有敌敌畏气味为止。
(2)特效解毒药物:迅速给予解毒药物,轻度中毒者可单独给予阿托品;中度或重度中毒者以用阿托品治疗为主,可合并使用胆碱酯酶复能剂(如氯磷定、解磷定)合并使用时,有协同作用,阿托品剂量应适当减少。
(3)对症治疗:处理原则同内科。治疗过程中,特别注意要保持呼吸道通畅。出现呼吸衰竭或呼吸麻痹时,立即给予机械通气。必要时作气管插管或切开。呼吸暂停时,不要轻易放弃治疗。
急性中毒患者临床表现消失后仍继续观察2~3天;重度中毒患者避免过早活动,防止病情突变。
6.2慢性中毒 有资料报道:车间空气中敌敌畏浓度超过0.6 mg/m3就会发生慢性中毒。
6.2.1临床表现: 头痛、头晕、乏力、多汗(手、足尤为明显)、失眠、肢体麻木等。肌肉跳动,瞳孔缩小等。
6.2.2诊断: (1)有明显的接触史;(2)接触环境;(3)临床检查:面色苍黄,瞳孔略小,皮肤红色划纹征及温水浸手试验阳性,立卧试验阳性。血液胆碱酯酶活力下降。
6.2.3治疗:对症治疗。
7预防
7.1接触控制:
工程控制 工业生产中设备必须严加密闭,提供充分的局部排风。包装时应采用机械化避免徒手操作。
呼吸系统防护 在生产操作、农业使用或熏蒸粮仓时应佩戴防毒口罩。紧急事态抢救或撤离时,应佩戴自给式呼吸器。
皮肤防护 生产操作、农业使用时应佩戴防护眼镜,穿相应的防护服,戴防护手套。
其他 工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作后彻底清洗、淋浴。工作服不要带到非工作场所,注意个人清洁卫生。
7.2职业禁忌证
有神经系统器质性疾病、明显的肝、肾疾病、明显的呼吸系统疾病、全身性皮肤病、全血胆碱酯酶活性明显低于正常者,均不宜从事本作业。
7.3监护性体检: 根据卫生部卫监发(91)第1号文件规定,我国对从事敌敌畏生产的作业工人的职业健康检查项目主要有:血常规、肝功能、血中谷胱甘肽,血ChE、尿对硝基酚、尿中二氯乙醇。
8标准
8.1卫生标准 我国车间空气中敌敌畏的MAC为0.3 mg/m3(TJ36-79)。
8.2职业病诊断标准 职业性急性有机磷农药中毒诊断标准及处理原则GB7794-87。
9中毒病例
女,38岁,农药厂敌敌畏包装工。1998年7月18日下午2时在分装敌敌畏时,患者被突然从左侧管道内喷出的大量敌敌畏溅于面部,当即两眼视物不清,由旁人立即给予清水冲洗和换衣服。1小时后患者感到头昏,唇舌麻木,背部和两上肢肌肉跳明显,伴有两手心多汗,但无恶心、呕吐、腹痛。在保健站肌注阿托品1mg后,于16时30分转送医院。
入院体检:体温37.3℃,脉搏72/分,呼吸20/分,血压14.7/10.7KPa。发育正常,营养中等,扶入病房,神智清,精神较紧张,查体合作。瞳孔2mm,对称,等大,对光反应存在,眼结膜无充血。面部未见丘疹及伤痕,左侧鼻前庭明显充血。咽不红,扁桃体不肿大,颈软,气管居中,甲状腺不大。心律72/分,律齐,未闻及杂音。两肺呼吸音粗,未闻及干湿罗音。腹平软,无压痛,肝脾未触及,肠鸣音不亢进。双手腋窝潮湿,膝反射存在,病理反射未引出。
实验室检查 血红蛋白131g/L,红细胞3.88×1012/L,白细胞4.1×109/L,嗜中性52%,淋巴43%,单核4%,嗜酸性1%,血清胆碱酶3单位,全血胆碱酯酶18单位。心电图示窦性心律,正常心电图。
治疗经过 入院后即给予阿托品0.5mg肌肉注射,每4小时1次,解磷定1.0加10%葡萄糖静脉点滴,每日1次共2天。第3天阿托品改为0.6mg口服,1日3次,同时给予支持疗法,如维生素B6、辅酶A等。第3天测血清及全血胆碱酯酶为20单位,至第7天为55单位(血清),第14日为54单位(全血)。自觉症状消失而出院。
诊断:急性轻度敌敌畏中毒
10多人中毒事故
11参考文献
(韩玲娣 沈洪源 顾祖维)
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